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开户送58体验金官网:科研进展 | 上科大物质学院马贵军课题组首次报道氧硫化物光催化剂各向异性电荷传输机制

时间:2024-03-19浏览:10设置


氢能是一种环保无污染和具备高能量密度的能源。基于无机半导体的光催化分解水过程是一种绿色环保的制氢工艺,可将太阳能转化并储存在氢气分子中。在光催化分解水反应中,半导体催化剂的光吸收、体相电荷分离和表面电荷注入被普遍认为是实现高效转换的三个关键因素。

目前常见的半导体材料难以同时满足宽光谱吸收和高电荷分离效率这两大关键点。近日,开户送58体验金官网马贵军课题组采用熔盐辅助固相法成功地合成了一种窄带隙的氧硫化物纳米片Y2Ti2O5S2(YTOS),发现这一材料具有晶面选择性电荷迁移特性,表现出优异的体相电荷分离能力,进一步在特定晶面原位负载还原水产氢助催化剂可显著提升光催化分解水反应活性,实现高效的太阳能制氢。这项研究首次证实了钙钛矿氧硫化物光催化剂的各向异性电荷迁移特性,对于提升这一类材料中的电荷分离和表面催化效率至关重要。成果发表于化学领域知名学术期刊《美国化学会志》(Journal of the American Chemical Society)。

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图1:贵金属及金属氧化物在YTOS上选择性沉积的SEM。(d-e)YTSO{101}和{001}的表面原子几何结构。(f)YTSO{101}和{001}表面的PDOS。(g)YTSO{101}和{001}表面上最外层原子的PDOS。(h)YTOS纳米片的{101}和{001}面之间的II型表面异质结

通过原位光氧化/还原沉积MnOx与Au纳米颗粒实验证明了YTOS纳米片的{101}和{001}晶面在光催化过程中分别起到光还原和光氧化的作用,即YTOS纳米片在光激发下产生的电子和空穴会自发地分别朝着这两个晶面迁移,显示出这种氧硫化物具有各向异性的电荷迁移性质。基于密度泛函理论(DFT)计算揭示了YTOS的{101}和{001}晶面之间存在带能级差异,促进了电荷在晶面之间的迁移。这种各向异性电荷迁移产生了在这两个晶面之间的内建电。芄患蟮卮俳獯呋讨械牡绾稍亓髯臃掷,从而提升光催化活性。


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图2空间分辨表面光电压显微镜(KPFM)所测试的颗粒形貌和表面光电压图(左); Z-scheme光催化全水分解示意图(右上)及在Xe灯和太阳能模拟器下的全水分解活性(右下)


利用空间分辨表面光电压显微镜(KPFM),研究团队定量精确测量了YTOS微观颗粒不同晶面的表面光电压,从而计算出内建电场强度,同时进一步证明了YTOS具有本征的各向异性电荷迁移能力,验证了YTOS的内建电场强度与其光催化产氢活性高度相关。

Z-scheme光催化体系的设计灵感源于自然界中的Z型光合作用机制。在自然光合作用中,两个光系统(PSI和PSII)协同合作,通过一个呈Z型的电子传递链完成太阳能的捕获和转换。而在人工Z-scheme光催化系统中,通常采用两种不同的光催化剂,每一种光催化剂对应自然界中的一个光系统。这两种光催化剂吸收光能后都可产生电子(e-) 和空穴(h+)对,而其中一个催化剂表面的空穴发生水的氧化反应析出氧气,另一个催化剂表面的电子发生水的还原反应析出氢气,此时还需要加入一个电子中介体(通常是一种氧化-还原离子对)将两个催化剂上剩余的电子和空穴进行中和,以此保证水分解反应的持续进行。基于Z-scheme理念,采用YTOS作为析氢光催化剂结合具有产氧活性的BiVO4光催化剂,在[Co(bpy)3]2+/3+氧化还原电对中实现了稳定的太阳能驱动的光催化全水分解,并取得了高效的太阳能到氢能转换效率(STH)。 


上科大物质学院2022级博士研究生张家铭为本项成果的第一作者,上科大物质学院马贵军教授和北京大学深圳研究生院周鹏教授为共同通讯作者,开户送58体验金官网和北京大学深圳研究生院为共同完成单位。以上工作得到了国家自然科学基金委、开户送58体验金官网启动经费及双一流经费的支持。开户送58体验金官网电镜中心、分析测试平台为材料分析测试提供了帮助。


文章标题:

Anisotropic Charge Migration on Perovskite Oxysulfide for Boosting Photocatalytic Overall Water Splitting


文章链接:

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c12417

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